水質(zhì)監測實(shí)驗室分析質(zhì)量保證

實(shí)驗室分析質(zhì)量控制

1.1空白

　　實(shí)驗室空白一般每批樣品或每20個(gè)樣品做一次，樣品的測定結果應消除空的影響。高于檢出限的實(shí)驗室空白表示與空白同時(shí)分析的這批樣品可能受到污染，測定結果不能被接受。當經(jīng)過(guò)實(shí)驗證明實(shí)驗室空白處于穩定水平時(shí)，可適當減少空白試驗的頻次。

　　空白樣品(主要包括全程序空白和實(shí)驗室空白)測定結果一般應低于方法檢出限。

　　一般情況下，不應從樣品測定結果中扣除全程序空白樣品的測定結果。

1.2檢出限

　　首次開(kāi)展監測項目，應通過(guò)實(shí)驗確定方法檢出限，并滿(mǎn)足方法要求。方法檢出限的計算方法按HJ 168《環(huán)境監測分析方法標準制修訂技術(shù)導則》執行。

　　分析結果有效數字所能達到的位數不能超過(guò)方法最低檢出濃度的有效位數所能達到的位數。

1.3精密度

　　(1)除色度、臭、懸浮物、油外的項目，每批樣品隨機抽取10%實(shí)驗室平行樣，樣品較少時(shí)，每批樣品應至少做一份樣品的平行雙樣。

　　(2)污染糾紛仲裁樣品和司法鑒定鑒定樣品隨機抽取不少于20%實(shí)驗室平行樣。

　　(3)平行雙樣最終測試結果的確定：

　?、倨叫须p樣兩個(gè)測試結果符合規定質(zhì)控指標，則最終測試結果取兩結果的平均值。

　?、谄叫须p樣兩個(gè)測試結果超出規定允許偏差時(shí)，在樣品允許保存期內，查找原因后重新測定。

　?、燮叫须p樣兩個(gè)測試結果均小于檢出限時(shí)，相對偏差不進(jìn)行評判。

　　(4)平行樣測試結果計算平均值時(shí)，低于檢出限的結果以1/2?檢出限計算。統計污染總量時(shí)以零計。

　　(5)表示精密度的有效數字根據分析方法和待測物質(zhì)的濃度不同，一般只取1~2位有效數字。

1 .4準確度

1 .4.1有證標準物質(zhì)測定

　　(1)水質(zhì)監測中盡量采用有證標準物質(zhì)作為準確度控制手段，可每批樣品或每20個(gè)樣品測定一次。測定結果的準確度合格率必須達到100%。

　　如果實(shí)驗室自行配制質(zhì)控樣，須與國家標準物質(zhì)比對，而且不得使用制作校的標準溶液，應另行配制。

　　(2)當質(zhì)控樣超出允許誤差時(shí)，應重新分析超出允許誤差的質(zhì)控樣并隨機抽取一定比例樣品進(jìn)行復查，如復查的質(zhì)控樣品合格且復查樣品的結果與原結果不超出平行雙樣允許偏差，則原分析結果有效，并取樣品測試結果的平均值作為復查樣品的最終測試結果。

　　如復查的質(zhì)控樣結果仍不合格，表明本批分析結果準確度失控。不論復查樣品的精密度如何，原結果與復查結果均不得接受，應找出失控原因并加以排除后才能分析樣品，報出數據。

　　(3)監測工作中應使用有證標準物質(zhì)或能夠溯源到國家基準的物質(zhì)。應有有證標準物質(zhì)的管理程序，對其購置、核查、使用、運輸、存儲和安全處置等進(jìn)行規定。

　　(4)有證標準物質(zhì)應與樣品同步測定。進(jìn)行質(zhì)量控制時(shí)，標準樣品/有證標準物質(zhì)不應與繪制校準曲線(xiàn)的標準溶液來(lái)源相同。

　　(5)應盡可能選擇與樣品基體類(lèi)似的有證標準物質(zhì)進(jìn)行測定，用于評價(jià)分析方法的準確度或檢查實(shí)驗室(或操作人員)是否存在系統誤差。

1 .4.2加標回收率測定

　　加標回收實(shí)驗包括空白加標、基體加標及基體加標平行等?？瞻准訕嗽谂c樣品相同的前處理和測定條件下進(jìn)行分析?；w加標和基體加標平行是在樣品前處理之前加標，加標樣品與樣品在相同的前處理和測定條件下進(jìn)行分析。

　　除懸浮物、堿度、溶解性總固體、容量分析項目外的項目，每批樣品隨機抽取一定比例的樣品做加標回收。加標量一般以樣品含量的0.5~2倍為宜，不得超過(guò)樣品含量的3倍，加標后的總濃度應不超過(guò)方法的上限濃度值。加標后樣品體積應無(wú)顯著(zhù)變化，否則應在計算回收率時(shí)考慮這項因素。如待測組分濃度小于最低檢出濃度時(shí)，按最低檢出濃度的3~5倍加標。

1.5實(shí)驗室比對

　　根據需要，每年定期或不定期開(kāi)展實(shí)驗室比對，如人員比對、實(shí)驗室間比對、方法比對、儀器比對等方式，并對比對結果進(jìn)行評判。

1.6他控

　　樣品進(jìn)入分析測試前，由專(zhuān)職質(zhì)量管理人員加入密碼樣品，須涵蓋對測試準確度和精密度的監督，專(zhuān)職質(zhì)量管理人員填寫(xiě)實(shí)驗室質(zhì)量監督記錄。他控可選擇以下措施：

1.6.1密碼平行樣

　　質(zhì)量管理人員根據實(shí)際情況，按一定比例隨機抽取樣品作為密碼平行樣，交付監測人員進(jìn)行測定。若平行樣測定偏差超出規定允許偏差范圍，應在樣品有效保存期內補測；若補測結果仍超出規定的允許偏差，說(shuō)明該批次樣品測定結果失控，應查找原因，糾正后重新測定，必要時(shí)重新采樣。

1.6.2密碼質(zhì)量控制樣及密碼加標樣

　　由質(zhì)量管理人員使用有證標準樣品/標準物質(zhì)作為密碼質(zhì)量控制樣品，或在隨機抽取的常規樣品中加入適量標準樣品/標準物質(zhì)制成密碼加標樣，交付監測人員進(jìn)行測定。如果質(zhì)量控制樣品的測定結果在給定的不確定度范圍內，則說(shuō)明該批次樣品測定結果受控。反之，該批次樣品測定結果作廢，應查找原因，糾正后重新測定。

1.6.3人員比對

　　不同分析人員采用同一分析方法、在同樣的條件下對同一樣品進(jìn)行測定，比對結果應達到相應的質(zhì)量控制要求。

1.6.4留樣復測

　　對于穩定的、測定過(guò)的樣品保存一定時(shí)間后，?若仍在測定有效期內，可進(jìn)行重新測定。將兩次測定結果進(jìn)行比較，以評價(jià)該樣品測定結果的可靠性。

1.7有機分析的特殊質(zhì)控要求

1.7.1分析方法：

　　國內無(wú)適合標準分析方法時(shí)，可參考采用國外等效方法，必須進(jìn)行方法試驗和實(shí)際樣品的適用性驗證。

1.7.2分析儀器性能校準：

　　對分析儀器按規定的方法進(jìn)行校準。儀器校準應按儀器要求執行。

1.7.3校準曲線(xiàn)核查：

　　樣品分析當天或儀器每運行12小時(shí)，應用校準溶液對標準曲線(xiàn)進(jìn)行核查?？捎媒咏鼧悠窛舛鹊臉藴嗜芤?jiǎn)吸c(diǎn)或兩點(diǎn)定量，通常情況下，核查用標準溶液的分析結果與標準值的相對誤差不得超過(guò)20%。

　　有機項目實(shí)驗室平行雙樣控制指標執行各自方法中的規定要求。若無(wú)要求可多生人下平行樣相對偏差控制范圍；

　　樣品濃度在10倍檢出濃度以上的，相對偏差≤20%;

　　樣品濃度在3倍~10倍檢出濃度的，相對偏差≤50%

1.7.4加標回收樣的結果判別

　　有機樣品在濃度mg/L級水平時(shí)，加標回收率在70%~ 120%為合格。

　　有機樣品在濃度μg/L級水平時(shí)，加標回收率-般在50%~ 120%為合格。

　　對成分復雜等特殊類(lèi)型有機樣品，其加標回收率根據實(shí)際情況而定。如果方法中對加標回收率有規定的，則按方法規定執行。